第238章 解決鋰枝晶難題的關(guān)鍵
能解決鋰電池中的鋰枝晶問題,證明這條思路和理論是完全沒有問題的。
但是于振研究員製造出來的人工SEI薄膜卻沒有達(dá)到理想中的效果,這引起了徐川的好奇和深思。
在他的推測中,這種問題不應(yīng)該出現(xiàn)。
鋰枝晶問題本就是析鋰問題的一部分,如果鋰枝晶問題能被解決的話,那麼析鋰問題也應(yīng)該能得到解決,或者至少能得到一部分的解決。
然而手上的檢測結(jié)果卻告訴他,析鋰問題並沒有得到解決,甚至更加對嚴(yán)重了。
這讓徐川有些百思不得其解。
盯著手中的檢測結(jié)果,徐川認(rèn)真的翻閱的起來。
從數(shù)組對照實(shí)驗(yàn)來看,應(yīng)用了這種新型人工SEI薄膜的鋰離子電池,對照原本的鋰離子電池,負(fù)極析鋰的效率更高。
如果原先的鋰離子的庫倫效率在99.94%~99.96%區(qū)間的話,那應(yīng)用了新型人工SEI薄膜的鋰電池,庫倫效率降低到了99.91%~99.2%左右。
別看只有零點(diǎn)零三、四左右佔(zhàn)比,但實(shí)際上,它對於充電循環(huán)次數(shù)的影響極大。
“有意思,到底是什麼原因造成了這個(gè)問題?”
看著對照實(shí)驗(yàn)的表格數(shù)據(jù),徐川摸著下巴思索著。
上輩子他可沒有聽說過這個(gè)問題,這種新型人工SEI薄膜也廣泛的應(yīng)用到了社會各界。
這說明這個(gè)問題已經(jīng)是解決了的。
他很相信自己的記憶力,對於這種重要的東西,哪怕重生過一次,也過了好些年的時(shí)間,也不可能記錯(cuò)什麼。
“是實(shí)驗(yàn)步驟出了問題,還是說材料出現(xiàn)了問題?”
盯著對照數(shù)據(jù),徐川將一個(gè)個(gè)猜測排除,最終留下了兩個(gè)可能性最大的想法。
“樊師兄,麻煩給我準(zhǔn)備幾組製造這種人工SEI薄膜的材料。”
思索了片刻,確定心中的想法後,徐川起身吩咐道,他準(zhǔn)備自己親自動手做一下實(shí)驗(yàn)。
畢竟數(shù)據(jù)看的做多,也沒有自己動手來一次感悟的更深。
他有預(yù)感,這個(gè)問題可能並不是很複雜,但如果找不到關(guān)鍵節(jié)點(diǎn),怎麼實(shí)驗(yàn)都不會搞定。
SEI薄膜,指的是液態(tài)鋰離子電池首次充放電過程中,電極材料與電解液在固液相界面上發(fā)生反應(yīng),形成的一層覆蓋於電極材料表面的鈍化層。
這種鈍化層是一種界面層,具有固體電解質(zhì)的特徵,是電子絕緣體卻是Li+的優(yōu)良導(dǎo)體。
電解液中的Li+離子可以經(jīng)過該鈍化層自由地嵌入和脫出,因此這層鈍化膜被稱爲(wèi)“固體電解質(zhì)界面膜”,英文單詞 solid electrolyte interface,縮寫SEI。
這就是SEI膜的由來。
但天然形成的SEI膜並不穩(wěn)定,自發(fā)形成的界面質(zhì)量差,難以控制Li+離子的沉積的態(tài),會導(dǎo)致電池短路、析鋰嚴(yán)重、爆炸、起火、自燃等各種問題。
因此在電池製造的時(shí)候,研究員就想辦法人工製造了一種SEI膜,用來代替天然SEI膜,起到穩(wěn)定鋰電磁、擴(kuò)大電池容量、提升電極的循環(huán)性能和使用壽命等幫助。
經(jīng)歷了幾十年的發(fā)展,目前的人工SEI膜的種類很多,使用的材料也不盡相同。
比如氧化亞硅、乙酸甲酯、三氧化二鋰等等。
不同的負(fù)極材料及不同的電解液需要配套不同的人工SEI膜。
所以這是個(gè)很龐大,且很獨(dú)立的市場。
徐川瞅準(zhǔn)的也是這一點(diǎn)。
因爲(wèi)它能繞過其他國家或者研究所的專利。
一種新型的人工SEI薄膜,如果能解決鋰枝晶、析鋰等問題,那麼它就能發(fā)展出獨(dú)一無二屬於自己的專利。
且別人根本就無法忽視。
畢竟目前大家使用的電池容量都差不多,而新電池的容量翻倍的話,你不用,別人用了就會搶佔(zhàn)所有的市場。
畢竟相同的價(jià)格,別人的續(xù)航能翻一倍,誰都知道該怎麼選擇。
除非你能自己研發(fā)出來。
但是這種可能性太小了,真要那麼容易,早就弄出來了。
花費(fèi)了幾天的時(shí)間,徐川親手製造了一些人工SEI薄膜,並應(yīng)用到了新電池上做出測試實(shí)驗(yàn)。
測試結(jié)果如之前于振研究員製造的SEI膜一樣,鋰枝晶問題得到了解決,但析鋰和鋰沉積問題依舊存在。
這讓徐川確定了並非實(shí)驗(yàn)步驟有問題,那麼剩下的就只有材料了。
“是人工SEI材料有問題嗎?”
看著實(shí)驗(yàn)室中正進(jìn)行充放電循環(huán)測試的電池,徐川的目光彷彿猶如透視一般,深入了鋰電池中,看到了正在不停搬運(yùn)鋰離子的負(fù)極薄膜。
“不,這種人工SEI膜沒問題,我曾經(jīng)拆開檢測過市面上的鋰離子電池研究過,這種成熟的商業(yè)用品不可能有缺陷。”
“如果是這樣的話,那麼導(dǎo)致鋰離子出現(xiàn)析鋰、鋰沉積等問題的原因,可能出現(xiàn)在電解液中。”
“或許是電解液出現(xiàn)了問題,可能是電解液與人工SEI膜並不匹配導(dǎo)致的。”
腦海中,一項(xiàng)項(xiàng)的信息在不斷的被剖析,利用未來二十年的眼光,徐川在不斷的迅速排查著問題。
人工SEI材料有問題這一選項(xiàng)被他直接排除。
這就是他的優(yōu)勢。
如果是其他的研究所或者實(shí)驗(yàn)室,絕對會將目光繼續(xù)鎖定在人工SEI上,認(rèn)爲(wèi)它不完善,會想盡辦法繼續(xù)改進(jìn)。因而浪費(fèi)大量的時(shí)間和精力。
但徐川不同,他是站在巨人的肩膀上展望未來,那些地方有問題,他可以憑藉先知般的經(jīng)驗(yàn)來直接排除。
而其他實(shí)驗(yàn)室或研究所,即便是懷疑可能是電解液出了問題,也不敢像他一樣這般確定。
確定問題並非出自人工SEI薄膜上後,他迅速找來了這種新電池使用的電解液。
鋰離子電池的電解液一般由高純度的有機(jī)溶劑、電解質(zhì)鋰鹽、必要的添加劑等原料,在一定條件下、按一定比例配製而成的。
川海材料研究所使用的電解液,是市場上很常見的種類。
主要由環(huán)狀碳酸酯、碳酸乙烯、二氟草酸硼酸鋰等材料構(gòu)成,此外還有一些其他的添加材料。
其中環(huán)狀碳酸酯是一種性能優(yōu)良的有機(jī)溶劑,可溶解多種聚合物,是鋰電池中最常見的一種有機(jī)溶劑。
而碳酸乙烯則是一種不可或缺的添加劑,它添加到電解質(zhì)中可以顯著的提高電池性能。
至於二氟草酸硼酸鋰則是電解質(zhì)鋰鹽,用於運(yùn)載鋰離子。
三種主要材料,都是相當(dāng)常見的東西,有著各自的優(yōu)點(diǎn)和缺點(diǎn)。
徐川並沒有理會其他的稀少添加材料,直接將目光鎖定在了這三種主要材料上。
大規(guī)模且異常的析鋰反應(yīng)和科學(xué)直覺告訴他,問題大概率出在這三種材料中的一種中。
思索了片刻後,徐川將目光鎖定了碳酸乙烯和二氟草酸硼酸鋰上。
這兩種材料相對於環(huán)狀碳酸酯來說,更容易出問題。
環(huán)狀碳酸酯的性能很穩(wěn)定,是目前市面上很多鋰離子電池都會使用的有機(jī)溶劑,如果它出現(xiàn)了問題,那麼鋰電池的的庫倫效率基本提升不到99.95%以上。
但目前市面上的電池,庫倫效率基本都在99.95%以上,所以它應(yīng)該可以先排除。
至於碳酸乙烯和雙草酸硼酸鋰,徐川想了想,將最終的選擇鎖定在二氟草酸硼酸鋰這種鋰電解質(zhì)上。
原因一樣,碳酸乙烯同樣是電解液中常用的添加劑,它幾乎存在於每一種類型的鋰離子電池中,適應(yīng)性相當(dāng)廣。
而二氟草酸硼酸鋰則不同,儘管市面上很多鋰離子電池都是使用的這種電解質(zhì)鋰鹽,但它有著自身的缺陷。
比如它的溶解度差,離子電導(dǎo)率相對較低等問題。
且更關(guān)鍵的是,它與鋰離子電池的負(fù)極材料,一般是集流體鋁形成穩(wěn)定的鈍化膜。
儘管它能保護(hù)負(fù)極集流體鋁免受電解液的腐蝕,但也會在一定程度上干擾鋰離子的通過。
毫無疑問,它是三種材料中最值得懷疑的。
確定了目標(biāo),徐川也沒有繼續(xù)浪費(fèi)時(shí)間,直接開始了實(shí)驗(yàn)。
他並沒有將這份工作交給研究所的其他人,而是親自動手。
測試方法很簡單,既然懷疑二氟草酸硼酸鋰有問題,那就直接換一種電解質(zhì)鋰鹽。
能代替它的產(chǎn)品有很多,無論是常規(guī)無機(jī)電解質(zhì)鋰鹽中的高氯酸鋰、四氟硼酸鋰、六氟砷酸鋰等材料;還是有機(jī)電解質(zhì)鋰鹽中的雙草酸硼酸鋰、雙二氟磺酰亞胺鋰等材料都可以代替。
做一些簡陋的實(shí)驗(yàn)室電池,用不了多長的時(shí)間。
不到六個(gè)小時(shí),徐川就完成了整體的實(shí)驗(yàn),不僅更換了電解質(zhì)鋰鹽材料,還完成了新電池的初步檢測。
然而結(jié)果卻讓徐川皺起了眉頭。
更換了電解質(zhì)鋰鹽材料後,析鋰和鋰沉積問題,依舊沒有解決。
“問題竟然不在鋰鹽上?”
看著初步測試結(jié)果,徐川有些驚詫。
按照他的分析,鋰鹽出問題的概率高達(dá)百分之八十以上,可實(shí)驗(yàn)結(jié)果卻表示問題並非出現(xiàn)在鋰鹽上。
如果不是鋰鹽,那是哪裡出了問題?
有機(jī)溶劑?亦或者添加劑?
一個(gè)個(gè)的去排查,很麻煩的,電解液中的添加材料有不少,而且每一種材料的改變,都要考慮與其他材料的適配性。
對於川海材料研究所這種以前幾乎沒有任何電池研發(fā)經(jīng)歷的實(shí)驗(yàn)室來說,沒有任何以往的經(jīng)驗(yàn)數(shù)據(jù)可以參考,可以說要從頭來過了。
想了想,徐川對手中的工作重新做了個(gè)安排。
對於電解質(zhì)鋰鹽的後續(xù)測試,他交給了實(shí)驗(yàn)室中的其他人。
畢竟一兩次的實(shí)驗(yàn)還是有遺漏性的,多次重複實(shí)驗(yàn),才能確定電解質(zhì)鋰鹽有沒有問題。
至於他自己,則對碳酸乙烯這種常用添加劑展開了研究。
儘管沒有從電解質(zhì)鋰鹽上找到問題,但徐川依舊相信,導(dǎo)致析鋰和鋰沉積問題的關(guān)鍵,在電解液上。而且一定會是在三種主要材料上。
針對碳酸乙烯的研究,和電解質(zhì)鋰鹽一樣,他乾淨(jìng)利落的選擇了直接更換材料。
單純的檢測問題,判斷對應(yīng)的材料有沒有問題,不考慮適配性什麼的,這是最快,最有效的辦法。
材料研發(fā)儘管是一件碰運(yùn)氣的事情,但經(jīng)驗(yàn)和數(shù)學(xué)分析,能幫助研發(fā)人員做出相對正確的選擇,極大的縮減研發(fā)時(shí)間與需要投入的成本。
將碳酸乙烯更換成另一種作用近似的‘臭代碳酸酯’後,徐川重新對電池做了檢測。
本沒抱多少希望的檢測,結(jié)果卻讓他大爲(wèi)驚訝。
在更換掉碳酸乙烯後,鋰離子電池的析鋰與鋰沉積速度竟然得到了相當(dāng)大的改善。
在使用碳酸乙烯作爲(wèi)提高電池性能的添加劑時(shí),新電池的庫倫效率最高也只有99.93%左右。
而在更換成臭代碳酸酯後,新電池的庫倫效率竟然提升到99.98%左右。
0.05個(gè)百分點(diǎn)的提升,這足以充放電循環(huán)次數(shù)提升三百到是四百次了。
但缺點(diǎn)也有,在更換了碳酸乙烯後,鋰電池的性能下降了不少。
比如充電速度降低了近百分之十八,電解液的活化性能也降低了不少。
不過相對比析鋰問題得到解決,這些都是可以接受的。
“問題居然出在碳酸乙烯上?這真難以相信。”
看著檢測結(jié)果,徐川再度驚詫。
如果他沒記錯(cuò)的話,碳酸乙烯這種添加劑,在未來的鋰離子電池、鋰金屬電池、甚至是鋰硫電池中都有使用。
因爲(wèi)相對其他的添加劑來說,碳酸乙烯對於鋰電池電池性能的提升相當(dāng)高,其他的添加劑根本就無法相比。
這也是他並沒有怎麼想過問題會出現(xiàn)在這上面的原因。
但現(xiàn)在,實(shí)驗(yàn)結(jié)果明明白白的告訴了他,導(dǎo)致析鋰和鋰沉積的罪魁禍?zhǔn)拙褪翘妓嵋蚁?
“真是很難相信啊。”
盯著檢測結(jié)果,徐川再度陷入了沉思。
解決了析鋰問題,本應(yīng)該是一件很讓人高興的事情,但他卻對此產(chǎn)生了懷疑。
在未來米國那家研究所解決鋰枝晶問題的時(shí)候,肯定也遇到過這種問題,只是,他們依舊選擇了碳酸乙烯作爲(wèi)添加劑。
這是爲(wèi)什麼?
碳酸乙烯作爲(wèi)添加劑,的確能提升鋰電池的性能,但如果它是導(dǎo)致鋰枝晶問題的罪魁禍?zhǔn)祝屈N怎麼都應(yīng)該將其更換掉來著。
爲(wèi)什麼那家研究所沒有這麼做?
對於這個(gè)問題,徐川有些想不通了。
(本章完)